Die Gotliebs zogen oft um: nach Sizilien, gefolgt von mehreren Jahren in Triest, Italien; Nuevo Laredo, Mexiko; Santiago, Kuba; und Windsor, Ontario. Nachdem Herr Gotlieb in den Ruhestand getreten war, ließen sie sich in San Francisco nieder, wo Ann Kunstunterricht nahm und als medizinische Schreibkraft arbeitete.
Ihren ersten psychedelischen Trip unternahm sie Anfang der 1960er im Golden Gate Park in San Francisco. „Wir hielten an und schauten um uns herum auf die Erde, den Himmel und einander, dann sah ich, wie sich etwas in der Luft etwas über meiner Kopfhöhe formte“, erinnerte sie sich in „PiHKAL“. „Es war eine sich bewegende spiralförmige Öffnung dort oben in der kühlen Luft, und ich wusste, dass es ein Tor zur anderen Seite der Existenz war.“
Ihre ersten drei Ehen endeten mit einer Scheidung. Dr. Shulgin starb 2014. Zusammen mit ihrer Tochter Ms. Tucker hinterlässt sie eine weitere Tochter, Alice Garofalo; zwei Söhne, Christopher McRee und Brian Perry; acht Enkelkinder; und fünf Urenkel.
Nach dem Erfolg von „PiHKAL“ schrieb das Paar einen zweiten Band, „TiHKAL: The Continuation“ (1997). Das T steht für Tryptamine, zu denen Psilocybin und andere Halluzinogene gehören.
Während Dr. Shulgin hauptsächlich wegen ihrer bewusstseinserweiternden Fähigkeiten an Drogen interessiert war, schätzte Frau Shulgin sie, weil sie es den Menschen ermöglichten, nach innen zu schauen.
Obwohl sie keine formelle Ausbildung hatte, betrachtete sie sich als Laientherapeutin in der Jungschen Tradition, und sie integrierte Ecstasy und andere Drogen in ihre Praxis, um ihren Klienten zu helfen, unterdrückte Emotionen, Erinnerungen und Selbsteindrücke zu konfrontieren.
„MDMA ist eine Erkenntnisdroge“, sagte sie in einem Interview. „Das ist seine Hauptfunktion. Einsicht ohne Selbsthass. Es erlaubt dir, dich selbst wirklich zu lieben und zu schätzen, was du bist.“